碳酸鈣的種類(lèi)及應(yīng)用
發(fā)布時(shí)間:2023-12-15 人氣:1561
碳酸鈣是一種無(wú)機(jī)化合物,化學(xué)式為CaCO?,是石灰石、大理石等的主要成分。碳酸鈣基本上不溶于水,溶于鹽酸。它是地球上常見(jiàn)物質(zhì)之一,存在于霰石、方解石、白堊、石灰?guī)r、大理石、石灰華等巖石內(nèi),亦為某些動(dòng)物骨骼或外殼的主要成分。碳酸鈣也是重要的建筑材料,工業(yè)上用途甚廣。
物理性質(zhì)
碳酸鈣是白色微細(xì)結(jié)晶粉末,無(wú)味、無(wú)臭。有無(wú)定形和結(jié)晶兩種形態(tài)。結(jié)晶型中又可分為斜方晶系和六方晶系(無(wú)水碳酸鈣為無(wú)色斜方晶體,六水碳酸鈣為無(wú)色單斜晶體 [10] ),呈柱狀或菱形,密度為2.93g/cm3。熔點(diǎn)1339℃ (825-896.6℃ 時(shí)已分解 ),10.7MPa下熔點(diǎn)為1289℃。難溶于醇,溶于氯化銨溶液,幾乎不溶于水。
化學(xué)性質(zhì)
- 碳酸鈣在825-896.6℃時(shí)分解為氧化鈣和二氧化碳。(工業(yè)制取CO?):
2.碳酸鈣會(huì)和與稀酸(如稀醋酸、稀鹽酸、稀硝酸等)發(fā)生泡沸,并溶解。反應(yīng)同時(shí)放出二氧化碳,呈放熱反應(yīng)。例如:和稀鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣、水和二氧化碳(實(shí)驗(yàn)室制取CO?):
3.混有CaCO3的水通入過(guò)量二氧化碳,會(huì)生成碳酸氫鈣溶液。碳酸鈣和碳酸溶液(雨水)反應(yīng),生成碳酸氫鈣。往變渾濁的石灰水中通入CO2,沉淀消失。這些現(xiàn)象的原理是:
4.無(wú)水碳酸鈣加熱至1000K轉(zhuǎn)變?yōu)榉浇馐?/p>
重質(zhì)碳酸鈣GCC:是天然礦石經(jīng)機(jī)械粉磨加工得到的粉體產(chǎn)品,堆密度一般為0.8-1.3g/cm3,白度為89%-93%。按平均粒徑可分為:
- 粗磨碳酸鈣 >3μm
- 細(xì)磨碳酸鈣 1-3μm
- 超細(xì)碳酸鈣 0.5-1μm
輕質(zhì)碳酸鈣LCC:是化學(xué)反應(yīng)得到的沉淀碳酸鈣粉體產(chǎn)品,堆密度一般為0.5-0.7g/cm3,白度為92%-95%,按平均粒徑可分為:
- 微粒碳酸鈣 >5μm
- 微粉碳酸鈣 1-5μm
- 微細(xì)碳酸鈣 0.1-1μm
- 超細(xì)碳酸鈣 20-100nm
- 超微細(xì)碳酸鈣 <20nm
納米碳酸鈣:超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣和超微細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣合稱(chēng)為納米碳酸鈣(1-100nm)。
活性碳酸鈣:碳酸鈣經(jīng)表面改性得到活性碳酸鈣,與非活性鈣最顯著的區(qū)別是具有疏水性。
工業(yè)制法
1.輕質(zhì)碳酸鈣制法:
由石灰石生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣包括煅燒、消化、碳化、分理、干燥、粉碎等工序。原料石灰石中的碳酸鈣含量應(yīng)在96%以上,含鎂鹽1%左右,含鐵、鋁氧化物在0.5%以下。因此石灰石在使用前要挑選,并破碎至50~150mm。煤要求白煤,首先應(yīng)破碎至38~50mm的粒度。
石灰窯為立窯,連續(xù)操作。將煤與石灰石之比為1∶8~1∶11的比例混合好,從頂上加入窯中,于900~1100℃下煅燒。原料從窯頂連續(xù)加入,生成的氧化鈣從窯底不斷取出。分解反應(yīng)生成的二氧化碳經(jīng)除塵、洗滌、干燥、壓縮后送到碳化工序。氧化鈣加到化灰池中,用3~5倍的水進(jìn)行消化,消化溫度為90℃左右,時(shí)間1.5~2h。消化后的石灰乳濃度為10~18°Bé。經(jīng)過(guò)濾除去雜質(zhì)后放于生漿儲(chǔ)池,攪拌下送至碳化塔中,碳化塔為立式氣體鼓泡反應(yīng)器。將經(jīng)過(guò)精制的二氧化碳?xì)怏w壓縮后,從碳化塔底部引入,通過(guò)氣體分布器進(jìn)入塔內(nèi),與石灰乳接觸發(fā)生碳化反應(yīng)。碳化溫度為60~70℃,碳化壓力為0.08MPa左右,碳化反應(yīng)時(shí)間與二氧化碳的濃度,流量及料液容積而不同。碳化終點(diǎn)可用pH值的測(cè)定決定,當(dāng)pH值為7左右時(shí),即為終點(diǎn)。
碳化后的碳酸鈣漿料為熟漿,放于熟漿池中,然后用離心機(jī)脫水,脫水后的碳酸鈣含水在32%至42%之間,稱(chēng)為濕粉。將濕粉連續(xù)地輸入回轉(zhuǎn)干燥爐進(jìn)行干燥,干燥爐出料的物料含水低于0.3%。再經(jīng)冷卻、粉碎、過(guò)篩,即得成品。
2.活性碳酸鈣制法:生產(chǎn)原理與輕質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)原理基本相同。不同之處是碳化條件控制嚴(yán)格,以生成細(xì)微顆粒的碳酸鈣并加入1%~5%的硬脂酸、樹(shù)脂酸、木質(zhì)素或陽(yáng)離子表面活性劑等進(jìn)行表面處理,以調(diào)整粒子的凝聚狀態(tài)并阻止結(jié)晶粒子長(zhǎng)大。
以硬脂酸法為例介紹如下。
(1)膠的配制:取4.5kg36°Bé的氫氧化鈉,加入70℃熱水40kg,攪拌為溶液。將15kg硬脂酸和40kg水加熱溶解后,在攪拌下緩緩加入上述配制的堿液中,生成硬脂酸鈉。然后,再加入6kg太古油。將溶液調(diào)至中性,再加水至總重量為162kg。此膠量可供3t成品表面處理。
(2)施膠操作:在生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣的過(guò)程中,從石灰石煅燒到碳化的所有設(shè)備及操作均適用于活性碳酸鈣的生產(chǎn)。將碳化后所生成的碳酸鈣漿狀物放入熱漿池中,在攪拌下,緩緩加入上述配制好的硬脂酸鈉太古油膠液。每噸產(chǎn)品加膠量54kg,要求成品中含酯量為0.5%。加完膠后繼續(xù)攪拌一段時(shí)間,使物料充分混合。
(3)后處理:施膠后的碳酸鈣經(jīng)離心脫水后,置于干燥器內(nèi),先經(jīng)自然或常溫通風(fēng)風(fēng)干,使含水量降至10%~15%,再于80℃下烘干,使含水量在0.5%以下。然后先過(guò)24目篩、再過(guò)100目篩,即得成品。
3.碳酸鈣晶須制法:預(yù)先在Ca(OH)2漿料加入1~2μm的針狀碳酸鈣晶須和磷酸類(lèi)化合物,再通入CO2氣體得到碳酸鈣晶須?;?qū)⒐I(yè)生石灰進(jìn)行消化后,在一定濃度的氯化鎂溶液中,再通入二氧化碳?xì)怏w進(jìn)行氣液反應(yīng),經(jīng)脫水、干燥得到碳酸鈣晶須。
4.超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣制法:通常采用石灰乳碳酸化法生產(chǎn)超細(xì)輕質(zhì)碳酸鈣。石灰石經(jīng)過(guò)煅燒分解為生石灰和二氧化碳。生石灰消化生成石灰乳。再向石灰乳中通入二氧化碳,進(jìn)行碳酸化反應(yīng)產(chǎn)生碳酸鈣,向碳酸鈣漿液中加入表面處理劑,進(jìn)行粒子表面處理。然后,依次進(jìn)行過(guò)濾、干燥、粉碎和篩分等工藝過(guò)程得到產(chǎn)品。
5.重質(zhì)碳酸鈣制法:
(1)粉碎法:首先將含有CaCO3在90%以上的白石在旋轉(zhuǎn)式破碎機(jī)中進(jìn)行粗粉碎,使大塊巖石被破碎至能通過(guò)76mm的篩網(wǎng)。然后在錘式粉碎機(jī),旋轉(zhuǎn)錘式磨、鼠籠式粉碎機(jī)或搗碎機(jī)、旋輥磨、硬磨機(jī)或輪碾機(jī)中進(jìn)行細(xì)粉碎,使CaCO3破碎到能通過(guò)100目的篩網(wǎng)。最后再經(jīng)附有粉碎收集器和真空管的雷蒙德真空磨或礫磨機(jī)進(jìn)行粉化。再經(jīng)空氣分離,即利用反作用旋轉(zhuǎn)或多葉導(dǎo)向板依靠離心分離作用除去過(guò)大尺寸的粒料。所得物料經(jīng)篩選分級(jí)即得成品。
(2)置換法:將一定濃度的氯化鈣溶液加入至一定濃度的碳酸鈉溶液中,進(jìn)行置換反應(yīng),再經(jīng)沉淀、分離、干燥、粉碎、過(guò)篩而得。
6.超細(xì)碳酸鈣制法:
(1)研磨法:濕磨鈣的原料是重質(zhì)碳酸鈣或白度>93°、含鈣量>98%的方解石,經(jīng)配料、濕磨、壓濾、燒干、包裝得。
(2)沉淀法:石灰石經(jīng)高溫煅燒生成氧化鈣和二氧化碳,將石灰水消化得氫氧化鈣,石灰乳經(jīng)分級(jí)后與凈化的二氧化碳反應(yīng),碳化結(jié)晶時(shí)加入結(jié)晶控制劑,以控制結(jié)晶型,或加入乳化劑和表面處理劑,使活性劑與剛生成的微細(xì)碳酸鈣顆粒表面均勻覆蓋,碳化結(jié)晶后再經(jīng)離心脫水、干燥、分級(jí)、包裝制得。
7.稱(chēng)取100g優(yōu)質(zhì)大理石粉末,慢慢溶解于600mL 12%的稀鹽酸中,得到CaCl2溶液,繼續(xù)往此溶液中加入5g大理石粉末,攪拌后靜置數(shù)小時(shí)后,再加入Ca(OH)2約30g至溶液呈堿性,放在水浴上加熱30min,有沉淀生成時(shí),將沉淀過(guò)濾除掉,再次加熱濾液,一邊攪拌一邊加入176g碳酸銨,析出沉淀,繼續(xù)加熱至沉淀完全析出,自然冷卻,抽濾,用少量水洗滌數(shù)次后放置于200℃的干燥器中干燥。
8.將工業(yè)品碳酸鈉用蒸餾水溶解成密度為1.2g/cm3的溶液,靜置,過(guò)濾,以除去鈣、鎂雜質(zhì),經(jīng)檢驗(yàn)合格后,備用。將化學(xué)純氯化鈣用蒸餾水溶解成密度為1.15~1.18的溶液,邊攪拌邊緩慢加到上述碳酸鈉溶液中,保持碳酸鈉稍過(guò)量,進(jìn)行反應(yīng),靜置、過(guò)濾、離心甩干。用蒸餾水洗滌至 Cl- 、SO42- 離子含量符合要求,離心甩干,于110℃烘至半干,敲碎,再烘至無(wú)水分。
9.將1份硝酸鈣 (分析純)用2份蒸餾水溶解,過(guò)濾,濾液備用,用4份蒸餾水溶解1份碳酸銨 (化學(xué)純) ,過(guò)濾,在攪拌下,慢慢加到已加熱到60℃的硝酸鈣水溶液中,當(dāng)反應(yīng)完成后,靜置,使沉淀完全,傾出溶液,抽濾,用蒸餾水慢慢地洗至NO3-離子含量經(jīng)檢驗(yàn)格,于110℃下干燥,得試劑碳酸鈣。若采用高純級(jí)的硝酸鈣和碳酸銨,采用電導(dǎo)水,可按此法,在電爐上或烘箱內(nèi)除去水分后,于220℃恒溫3~4h,即得光譜純碳酸鈣。
10.天然碳酸鈣主要采用粉碎法。將含碳酸鈣在90%以上的天然白石礦,經(jīng)粗碎、細(xì)碎、過(guò)篩而得。 [8]
實(shí)驗(yàn)室制取方法
可利用Ca(OH)?+Na2CO?=CaCO?+2NaOH制備。
應(yīng)用
碳酸鈣是重要的工業(yè)原料,廣泛應(yīng)用于塑料、造紙、橡膠、建筑、食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域,那么,不同行業(yè)都需要什么類(lèi)型的碳酸鈣呢?
1、PVC 墻紙:1250目活性重鈣
2、硅酮膠:超細(xì)重鈣(2800目左右)
3、煉鋼:很粗的石頭(5-10mm)
4、ABS料:填充母粒(600目以上,低端一點(diǎn)400目也可以,要看原料是廢料還是其他),也可以加輕鈣、重鈣、納米鈣
5、PP:填充母粒
6、壓延膜:(粉類(lèi))2500目重鈣/1250目輕鈣,生產(chǎn)線上用比較粗的325-800目(顆粒)400-800目的填充母粒
7、PVC邊條:1250目重鈣
8、PVC皮革:重鈣
9、PU皮:輕鈣
10、塑料桶:PE填充母粒
11、膩?zhàn)臃郏?25目輕鈣(最次那種)/800目重鈣
12、洗衣粉:1250目輕鈣
13、地毯:活性輕鈣+活性重鈣(800目或者1250目)
14、橡膠廢水處理:熟石灰
15、文具行業(yè):1500目輕鈣/2500重鈣
16、手術(shù)手套:2500目輕鈣
17、涂布紙:1500目輕鈣
18、牙膏級(jí):325-600目重鈣
19、電纜線:2500目重鈣/納米鈣
20、輪胎:輕鈣(自行回去做表面處理)、滑石粉(1000-1250目)、白炭黑(主原料)
21、人造大理石:80-90目
22、涂料、白漆:1000目以上的輕鈣/重鈣,2500目以上輕鈣吸水性更好更快干,涂料納米鈣
23、復(fù)合肥:輕鈣/重鈣(可以一起加)
24、土壤調(diào)解酸堿度:碳酸鈣(提高堿性),生石灰(提高酸性)
25、樹(shù)脂:2500目輕鈣,1250目活性輕鈣,膠粘劑納米鈣
26、PVC管:1250目輕鈣/重鈣
27、PVC板:1250目活性輕鈣、更好的2200目,活化度80左右
28、灌封膠:1500目/2500目重鈣
29、橡膠鞋材、EVA鞋:800/1250/2500目重鈣
30、環(huán)氧樹(shù)脂:600-1250目重鈣(要求不高)、1250目活性輕鈣
31、造紙:400-1500目輕鈣/重鈣
32、玻璃、光伏玻璃:200目重鈣
33、乳膠漆:重鈣/輕鈣、少人用納米鈣,但也有用6602濕法處理納米鈣
34、PVC膠粒:1250/2500目重鈣,或者6603納米鈣
35、改性塑料(PP/PS):1250/2500重鈣
36、超細(xì)纖維革(合成革):1800目輕鈣,2500目重鈣
37、建筑材料:400目/1500目重鈣(白度不高)
38、發(fā)電廠脫硫用:氫氧化鈣
39、云石膠:活性重鈣
40、薄膜涂層:水磨碳酸鈣
41、橡膠粉:純輕鈣
42、噴涂(粉末涂料):800目輕鈣
43、水性涂料:1500目/2500目重鈣,活性重鈣,水性納米鈣
44、色料:800目重鈣
45、生產(chǎn)堿性水(濾芯):20/30目
46、粉筆:325目輕鈣,滑石粉
47、隔熱材料(建筑):40-60目白晶砂,重鈣(耐高溫)
48、發(fā)泡:納米鈣
49、汽車(chē)底盤(pán)涂料:6601涂料納米鈣,6607玻璃膠專(zhuān)用納米鈣
50、爽滑劑(保持不粘):325、400、600目重鈣
51、清洗機(jī)器:400目重鈣
52、彩膜:水磨鈣(分散性)
53、硅膠:納米鈣、輕鈣、白炭黑
54、牛津底鞋:白炭黑
55、汽車(chē)膜:活性碳酸鈣、納米鈣
56、橡膠制品:輕質(zhì)碳酸鈣
57、CPE:種植碳酸、輕質(zhì)碳酸鈣
58、鞋底:輕質(zhì)碳酸鈣
59、體育跑道顆粒:輕質(zhì)碳酸鈣 60、發(fā)泡保溫管NBR/PVC:輕質(zhì)碳酸鈣
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